A química supramolecular é uma área que têm atraído atenção de químicos, físicos e biólogos devido à possibilidade de criar sistemas simples, mas capazes de mimetizarem complexos sistemas biológicos. Neste contexto, o projeto teve como objetivo explorar a química supramolecular do complexo formado pelo óxido de trifenilfosfina (TPPO) e a benzamida (BZM) através da Espectroscopia de Vida Média de Pósitrons – EVMP. A preparação do complexo se deu pelo processo de co-dissolução da base e do ácido de Lewis (TPPO e BZM) em solvente comum, seguida por cristalização. O complexo obtido teve sua estrutura investigada em fase sólida, por infravermelho, análise térmica e EVMP. O espectro de infravermelho do produto da cristalização, em relação às espécies isoladas, apresentou deslocamentos nas bandas referentes aos grupos N–H(amida), C=O(amida) e P=O, confirmando a formação do complexo. Os resultados de análise térmica revelam que as ligações de hidrogênio no complexo são mais fracas que aquelas presentes nos precursores isolados. Os resultados obtidos por EVMP se mostraram bastantes sensíveis à formação do complexo; os quais evidenciaram a formação de dois complexos com estequiometrias distintas (3:1) e (1:3). Portanto, a EVMP tem se mostrada uma poderosa técnica analítica na investigação de complexos supramoleculares.