Este trabalho é baseado no estudo por modelagem molecular das interações intermoleculares nos complexos de óxido de trifenilfosfina (TPPO) com benzamida (BZM). O estudo utilizou-se do formalismo dos métodos quânticos em nível semiempírico na obtenção de sua  polaridade, geometrias moleculares e energia de orbitais de fronteira. Os complexos foram modelados a partir de várias estequiometrias, sendo os resultados confrontados com análises de Espectroscopia de Vida Média de Pósitrons (EVMP), realizadas em nosso grupo. As estruturas do TPPO e da BZM foram modeladas utilizando-se o programa AMMP/VEGA Edition, sendo construídos os complexos de estequiometrias: 1:1, 1:2, 1:3, 2:1, 3:1, 3:2, 3:3 (TPPO:BZM), e obtidas as energias de interação e as energias livres de solvatação (via programas Hex v. 6.3 e ChemSol). Foram calculados (método PM3) os momentos dipolares e as energias de orbitais de fronteira. Os resultados sugerem que as estequiometrias seguem a seguinte ordem de estabilidade: 2:1 >> 3:1 > 3:3 ≈ 1:2 > 3:2 > 1:1, sendo coerentes com os dados de EVMP, e que a benzamida (BZM) atua mais como base de Lewis que o TPPO. Este trabalho permite conhecer melhor a estrutura destes sistemas e caraterizar a natureza das interações que governam sua formação e estabilidade.